Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 44.220.41.148
    [SESS_TIME] => 1711695110
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => ad3ae08336d1807baf086cba8c3185e2
    [UNIQUE_KEY] => 9a76c7151ebc53ff11cfb1a505fd933c
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2009 год, номер 2

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ АКТИВАЦИОННЫЕ ПАРАМЕТРЫ ЗАТОРМОЖЕННОГО ВРАЩЕНИЯ CF3-ГРУППЫ В АНИОН-РАДИКАЛЕ 4-НИТРОФЕНИЛТРИФТОРМЕТИЛ-СУЛЬФОНА В ДМФА

Л. А. Шундрин1, Е. А. Поленов2
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова, shundrin@nioch.nsc.ru
2 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: сульфоны, анион-радикалы, заторможенное вращение, ЭПР спектроскопия, U-B3LYP
Страницы: 267-274

Аннотация

Из температурной зависимости ширины линий ЭПР спектров и квантово-химических расчетов распределения спиновой плотности методом U-B3LYP в базисе 6-31+G* определены термодинамические активационные параметры заторможенного вращения CF3-группы в анион-радикале 4-нитрофенилтрифторметилсульфона в ДМФА. В температурном интервале 293 > T > 199 K энергия активации заторможенного вращения, EF, зависит от температуры и изменяется в пределах 9,67 < EF < 18,95 кДж·моль-1, а изменения энтальпии и энтропии активации составляют 7,23 < ΔH < 17,30 кДж·моль-1 и -53,45 < ΔS < −11,37 Дж·(моль·K)-1 соответственно. На основе предложенного способа оценки внутреннего произведения g-тензора и тензора анизотропного СТВ с ядром 14N для анион-радикалов нитробензолов в жидкой фазе рассчитано время корреляции и определена энергия активации вращательной диффузии анион-радикала 4-нитрофенилтрифторметилсульфона в ДМФА: Er = 20,175±0,54 кДж·моль-1.