СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ ДЛИНАМИ СВЯЗЕЙ В ВОДОРОДНЫХ МОСТИКАХ N-H…N, O-H…O, F-H…F, И Cl-H…Cl
Е. Г. Тараканова1, Г. В. Юхневич2
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, egtar@igic.ras.ru
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
Ключевые слова: водородный мостик, длина H-связи, квантово-химический расчет
Страницы: 1063-1069
Аннотация
Исследована применимость формулы e-((r1-r0)/b)5/3 + e-((r2-r0)/b)5/3 = 1 характеризующей соотношение между экспериментальными значениями длин ковалентной (r1) и водородной (r2) связей в мостиках O-H…KO, для описания зависимости между измеренными межатомными расстояниями в мостиках N-H…KN, а также между рассчитанными методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) параметрами фрагментов X-H…KX (X = O, N, F, Cl) нейтральных, положительно и отрицательно заряженных молекулярных комплексов. Здесь r0 - среднее значение длины связи X-H в свободных молекулах; rsym - расстояние X?KH в симметричном мостике; b - коэффициент, определяемый из уравнения b = (rsym - r0)/(ln2)3/5. Установлено, что данная формула позволяет с хорошей точностью описывать соотношение между длинами связей в близких к линейным водородных мостиках, образованных атомами кислорода, азота, фтора и хлора. Таким образом, она носит универсальный характер и может быть использована при изучении широкого круга объектов.
|
