Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2013 год, номер 1

СТРУКТУРА ИНТЕРМЕДИАТА HOO—N=N—OOH ПРИ АКТИВАЦИИ N2 ПЕРЕКИСЬЮ ВОДОРОДА. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ DFT РАСЧЕТЫ

И.И. Захаров1, М.Г. Лория2, А.Б. Целищев2
1Технологический институт, Северодонецк, Украина
zvonu@rambler.ru
2Восточноукраинский национальный университет им. В. Даля, Луганск, Украина
Ключевые слова: метод теории функционала плотности (DFT), высокоэнергетические состояния НОО и О2, активация N2, молекулярные и спектроскопические параметры, интермедиат HOO—N=N—OOH, спилловер гидроксильного радикала
Страницы: 17-24

Аннотация

Методом теории функционала плотности проведены квантово-химические расчеты электронной и геометрической структуры интермедиата HOO—N=N—OOH в реакции активации молекулярного азота на уровне B3LYP/6-311++G(3df,3pd). Для изотопомеров HOO—*N=N*—OOH по азоту охарактеризованы спектроскопические параметры интермедиата, которые указывают на возможность его экспериментального обнаружения. Проанализирована реакционная способность высокоэнергетического состояния НОО* (2A') в активации N2. Рассмотрена возможность генерирования синглетного кислорода О2 (1Δg ) при димеризации радикалов основного состояния НОО (2A") с последующей сенсибилизацией возбужденного НОО* (2A'). Обоснованный процесс связывания молекулярного азота представлен как пример самоорганизации химической системы при активации трудноокисляемого вещества N2.