МЕРЫ ЭЛЕКТРОННОГО РАСПАРИВАНИЯ ДЛЯ БОЛЬШИХ СОПРЯЖЕННЫХ СИСТЕМ
А.В. Лузанов
НТК "Институт монокристаллов" НАН Украины, 61000 Украина, Харьков, пр. Ленина, 60
avluzanov@gmail.com
Ключевые слова: электронная корреляция, число эффективно распаренных электронов, ПЂ-оболочка, полициклические ароматические углеводороды, мегамолекулы, графен, нанопоры
Страницы: 845-854
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Показано, что числовая мера эффективно распаренных электронов Neff, предложенная Хэд-Гордон в 2003 г., является частично-дырочным индексом: Neff сводится к средней заселенности виртуальных частично-дырочных пар. Конкретные p-расчеты индекса Neff дают разумную интерпретацию радикалоидного характера синглетного основного состояния в сложных сопряженных системах. Проведено сравнение результатов точной π-модели (на основе полного конфигурационного взаимодействия) и приближенных подходов. Метод связанных кластеров CCD и различные хартри-фоковские схемы (UHF и левдиновская схема EHF) демонстрируют приемлемое количественное описание эффектов распаривания, причем UHF выгодно отличается простотой получения меры распаривания в мегамолекулах, таких как графеновые структуры. Применение известного индекса Ямагучи приводит к более грубому представлению радикалоидности системы.
|
