ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ Ni2+-WO2-4-H+-H2O (Z = 1,00). КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГЕТЕРОПОЛИГЕКСАВОЛЬФРАМОНИКЕЛАТА (2+) НАТРИЯ Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O
Г. М. Розанцев1, С. В. Радио2, Н. И. Гумерова3, В. Н. Баумер4, О. В. Шишкин5
1 Донецкий национальный университет, rozantsev@dongu.donetsk.ua
2 Донецкий национальный университет
3 Донецкий национальный университет
4 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины
5 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, shishkin@xray.isc.kharkov.com
Ключевые слова: гетерополисоединение, вольфрамат, гетерополигексавольфрамоникелат (2+) натрия, структура Андерсона-Эванса, кристаллическая структура, ИК спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, термический анализ
Страницы: 311-319
Аннотация
Из подкисленных до Z = ν(H+)/ν(WO2-4) = 1,00 растворов систем Ni(NO3)2-Na2WO4-HNO3-H2O выделены кристаллы Ni1,5H[Ni(OH)6W6O18]·12,5H2O (зеленые) и кристаллы Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O (синие). Синтезированные соли идентифицированы методами химического анализа, РФА и ИК спектроскопии. Показана принадлежность гетерополианионов к структурному типу Андерсона-Эванса. Проведено рентгеноструктурное исследование Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O (Mr = 1932,07, триклинный, пр. гр. P-1, a = 8,0089(11), b = 10,5758(14), c = 12,1987(16) Å; α = 69,268(13), β = 71,069(12), γ = 83,816(11)°; V = 914,0(2) Å3 при T = 293 K, Z = 1, ρвыч = 3,510 г/см3, F000 = 874, μ = 19,470 мм-1, -16 ≤ h ≤ 16, -21 ≤ k ≤ 21, -24 ≤ l ≤ 24; окончательные значения факторов недостоверности по наблюдаемым отражениям RF = 0,0277, wR2 = 0,0469 (RF = 0,0606, wR2 = 0,0523 по всем независимым отражениям), S = 0,953; CSD-419883). Структура решена прямым методом и уточнена в анизотропном приближении. Атомы водорода найдены в разностном синтезе и уточнены в изотропном приближении с наложением геометрических ограничений. Методом ДТА охарактеризована природа воды в Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O. Методом РФА идентифицированы продукты термолиза гетерополисоединений.
|
