О ТОЧНОСТИ ab initio РАСЧЕТОВ АБСОЛЮТНЫХ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ полос В ИК СПЕКТРах молекул
А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев1, Л. А. Грибов2
1 Московский государственный строительный университет
2 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН
l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: органические соединения, ИК спектры, абсолютные интенсивности, квантово-химические расчеты
Страницы: 278-284
Аннотация
В гармоническом приближении выполнен расчет абсолютных интенсивностей в ИК спектре для 18 углеводородов, кислород- и азотсодержащих органических соединений. Квантово-химический расчет производили с использованием базиса 6-311G(3df,3pd). Рассчитанные данные сравнивались с экспериментальными значениями абсолютных интенсивностей поглощения. Было получено, что расчеты в приближении ХФ значительно завышают, в среднем на 87 %, интегральную абсолютную интенсивность фундаментальных колебаний в области 575-4000 см-1. Бóльшая часть этого завышения приходится на валентные колебания с большими амплитудами (связи C-H и C=O). В случае использования MP2 метода учета электронных корреляций величина этого завышения уменьшается до 22 % и становится более равномерной по всей области спектра.
|
