Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.229.123.80
    [SESS_TIME] => 1711714669
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 0153481a795549393ccbdef9f32f650f
    [UNIQUE_KEY] => 2294f89947a61c7c108e557125a37690
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2017 год, номер 3

ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЕНИЕ И РАВНОВЕСНАЯ СТРУКТУРА МОЛЕКУЛЫ 2-МЕТИЛ-2-НИТРОПРОПАНА НА ОСНОВЕ СОВМЕСТНОЙ ОБРАБОТКИ ДАННЫХ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ, КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ И МИКРОВОЛНОВОЙ СПЕКТРОСКОПИИ, А ТАКЖЕ РЕЗУЛЬТАТОВ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ

Ю.И. Тарасов1,2, И.В. Кочиков3, Д.М. Ковтун1,3, Е.А. Поленов2, А.А. Иванов3
1Объединенный институт высоких температур РАН, Москва, Россия
tarasov@phys.chem.msu.ru
2Московский технологический университет, Москва, Россия
3Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия
Ключевые слова: 2-метил-2-нитропропан, нежесткие молекулы, внутреннее вращение, газовая электронография, квантово-химические расчеты, равновесная структура, ангармоничность, микроволновая и колебательная спектроскопия, 2-methyl-2-nitropropane, nonrigid molecules, internal rotation, gas phase electron diffraction, quantum chemical calculations, equilibrium structure, anharmonicity, microwave and vibrational spectroscopy
Страницы: 525-534

Аннотация

Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое исследование строения и внутреннего вращения молекулы 2-метил-2-нитропропана с привлечением данных микроволновой и колебательной спектроскопии. Анализ электронографических данных выполнялся на основе модели общего внутримолекулярного ангармонического силового поля, квантово-химических псевдоконформеров и с учетом адиабатического отделения степени свободы большой амплитуды - внутреннего вращения группы NO2. Для равновесной затененной конфигурации молекулы симметрии Cs получены следующие экспериментальные значения величин длин связей и валентных углов: re(N=O) = 1,226/1,226(8) Å, re(C-N)//re(C-C) = 1,520//1,515/1,521(4) Å, ∠еC-C-N = 109,1/106,1(8)°, ∠еO=N=O = 124,2(6)°, ∠eC-C-Havg = 110(3)°. Параметры равновесной геометрии хорошо согласуются с результатами квантово-химических расчетов на уровне MP2/cc-pVTZ и данными микроволновой спектроскопии. Термически средние параметры, полученные ранее в рамках модели малых амплитуд колебаний, находятся в удовлетворительном соответствии с новыми результатами. Использованные в работе электронографические данные не позволяют надежно определить величину барьера внутреннего вращения. Однако при установленной в микроволновом исследовании величине барьера 203(2) кал/моль из электронографических данных следует, что равновесная конфигурация однозначно должна соответствовать затененному расположению связей C-C и N=O, что согласуется также с результатами квантово-химических расчетов различного уровня.

DOI: 10.15372/JSC20170310