Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.235.65.220
    [SESS_TIME] => 1664818860
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 7cf32082bad1655d25b92a6baa693daf
    [UNIQUE_KEY] => 30adaba26dc54409e1e5065ee658defd
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 7

Неэмпирическое квантовохимическое исследование механизмов реакций ацетилена в суперосновных средах. Некаталитическое винилирование метанола

Ларионова Е.Ю. 1, Витковская Н.М. 1, Кобычев В.Б. 1, Шевченко Н.В. 1, Трофимов Б.А. 2
1Иркутский государственный университет
2Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: виниловые эфиры, винилирование, метоксид-ион, механизм, квантовохимические расчеты
Страницы: 101-106

Аннотация

Проведено неэмпирическое квантовохимическое исследование профиля реакции некаталитического винилирования метанола ацетиленом для газовой фазы, а также с учетом влияния растворителя (ДМСО) в рамках комбинированной модели. Показано, что реакция протекает через образование предреакционного комплекса метоксид-иона с ацетиленом, и на этой стадии уже отмечается активация молекулы ацетилена по отношению к протону. Наблюдаемое стереоспецифичное транс-присоединение в реакции винилирования метанола как в газовой фазе, так и с учетом влияния растворителя обеспечивается двумя факторами: более низким активационным барьером, соответствующим Е-строению молекулы ацетилена в переходном состоянии, и безбарьерным протонированием образующегося карбанионного интермедиата.