А. В. Ващенко1, С. Ю. Кузнецова2, Л. А. Сомина2 1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Иркутский государственный технический университет 2 Иркутский государственный технический университет sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: 1, 4-дитиин, B3LYP, макроциклизация, поликонденсация, нанотрубка
Страницы: 249-252
Методами неэмпирической квантовой химии изучено пространственное и электронное строение молекулы 1,4-дитиина. Расчеты проводились с учетом электронной корреляции методами MP2 и B3LYP в базисах 6-311++G(d,p) и 6-311G. Установлено, что макроциклизация 1,4-дитиина энергетически выгодна, добавление каждого последующего дитиинового кольца снижает относительную энергию системы ≈0,5÷2,3 ккал/моль. Наиболее комфортным, с точки зрения внутреннего напряжения макроцикла, является цикл, состоящий из семи дитииновых колец. При увеличении числа колец, начиная с десяти, начинается фрагментация макроцикла на отдельные зоны, состоящие из 4-, 5-, 6- или 7-членных фрагментов. Формирование нанотрубки, собранной на основе 7-членного макроцикла, энергетически выгодно. Внутренний диаметр такой нанотрубки составляет 6,9 Å.
N. ??zdemir1, O. Dayan2, M. Din??er1, B. ??etinkaya3 1 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayıs University 2 Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Çanakkale Onsekiz Mart University 3 Department of Chemistry, Science Faculty, Ege University namiko@omu.edu.tr
Ключевые слова: 2, 6-diacetylpyridine bis(O-methyloxime), IR spectroscopy, ab initio calculations, molecular electrostatic potential, frontier molecular orbitals
Страницы: 253-261
The molecular geometries and vibrational frequencies of the title compounds in the ground state are calculated using the Hartree-Fock (HF) and density functional theory (DFT/B3LYP) methods with the LANL2DZ basis set and compared with the experimental data. The calculated results show that the optimized geometries can well reproduce the crystal structural parameters, and the theoretical vibrational frequencies show good agreement with the experimental values. The energetic behavior of the title compounds in solvent media is examined using the B3LYP method with the LANL2DZ basis set by applying the Onsager and polarizable continuum model (PCM). In addition, molecular electrostatic potential (MEP) and frontier molecular orbital (FMO) analyses of the title compounds are investigated by theoretical calculations.
H.M. Zhang1, S.Y. Wu2, Z.H. Zhang1, P. Xu1 1 Department of Applied Physics, University of Electronic Science and Technology of China 2 Department of Applied Physics, University of Electronic Science and Technology of China International Center for Materials Physics, Chinese Academy of Sciences huamingzhang66@gmail.com
Ключевые слова: electron paramagnetic resonance, crystal- and ligand-field theory, Cu2+, Ca(OD)2
Страницы: 262-267
Z. Dashtbozorgi1, H. Golmohammadi2 1 Young Researchers Club, Central Tehran Branch, Islamic Azad University 2 Department of Chemistry, Mazandaran University z.dashtbozorgi@gmail.com
Ключевые слова: artificial neural network, gas to water partition coefficient, genetic algorithm, partial least squares
Страницы: 268-277
An artificial neural network (ANN) is constructed and trained for the prediction of gas to water partition coefficients of various organic compounds. The inputs of this neural network are theoretically derived from molecular descriptors that were chosen by the genetic algorithm-partial least squares (GA-PLS) feature selection technique. These descriptors are: area-weighted surface charge of hydrogen bonding donor atoms (HDCA-2), average bond order of a C atom (PC), Kier flexibility index (Φ), atomic charge weighted partial positively charged surface area (PPSA-3), and difference between atomic charge weighted partial positive and negative surface areas (DPSA-3). By comparing the results obtained from PLS and ANN models, one can see that statistical parameters (Fisher ratio, correlation coefficient, and standard error) of the ANN model are better than those of the PLS model, which indicates that a nonlinear model can simulate more accurately the relationship between the structural descriptors and the partition coefficients of the investigated molecules.
А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев1, Л. А. Грибов2 1 Московский государственный строительный университет 2 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: органические соединения, ИК спектры, абсолютные интенсивности, квантово-химические расчеты
Страницы: 278-284
В гармоническом приближении выполнен расчет абсолютных интенсивностей в ИК спектре для 18 углеводородов, кислород- и азотсодержащих органических соединений. Квантово-химический расчет производили с использованием базиса 6-311G(3df,3pd). Рассчитанные данные сравнивались с экспериментальными значениями абсолютных интенсивностей поглощения. Было получено, что расчеты в приближении ХФ значительно завышают, в среднем на 87 %, интегральную абсолютную интенсивность фундаментальных колебаний в области 575-4000 см-1. Бóльшая часть этого завышения приходится на валентные колебания с большими амплитудами (связи C-H и C=O). В случае использования MP2 метода учета электронных корреляций величина этого завышения уменьшается до 22 % и становится более равномерной по всей области спектра.
С. Ф. Бурейко, С. Ю. Кучеров
Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет boureiko@paloma.spbu.ru
Ключевые слова: структура молекулярных и ионных комплексов, водородная связь, переход протона, растворы, ИК спектроскопия, квантово-химические расчеты
Страницы: 285-291
По данным ИК спектров поглощения и квантово-химических расчетов определено строение аддуктов, образующихся в растворе при взаимодействии бифункциональных азосоединений диметилпиразола (ДМП) и дифенилформамидина (ДФФА) с галоидоводородами HF, HCl и HBr. Показано, что при взаимодействии с донорами протона HCl либо HBr имеет место переход протона по водородной связи к оснóвному атому N азосоединения с образованием ионной пары NH+…Hal-; для структуры ДМП-НF убедительных доказательств перехода протона и образования анион-катионной пары не обнаружено и превалирующей структурой являются комплексы с молекулярной водородной связью N…HF. Рассчитаны геометрические параметры образующихся структур. При увеличении концентрации азотного основания в растворе экспериментально доказано образование тримеров, содержащих две молекулы азосоединения и одну молекулу HHal, и определена их структура.
В. Я. Кавун, А. . Рябов, И. А. Телин, А. Б. Подгорбунский, С. Л. Синебрюхов, С. В. Гнеденков, В. К. Гончарук
Институт химии ДВО РАН kavun@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллические образцы в системах PbSnF4-MF, спектры ЯМР (19F, 7Li), ионная подвижность, ионная проводимость
Страницы: 292-296
Методами ЯМР и импедансной спектроскопии изучены ионная подвижность и ионная проводимость в кристаллических образцах в системах PbSnF4-MF (M = Li, Na, K) в диапазоне температур 150-473 K. Установлено, что параметры спектров ЯМР 19F, виды ионных движений и величина ионной проводимости в соединении PbSnF4, допированном фторидом щелочного металла, определяются температурой, природой и концентрацией щелочного катиона. Удельная проводимость кристаллических образцов в системах PbSnF4-MF (M = Li, Na, K) довольно высока при комнатной температуре и, следовательно, не исключена возможность их использования при создании функциональных материалов с высокой ионной (суперионной) проводимостью.
М. А. Евсюкова1, А. Н. Кравцова1, И. Н. Щербаков2, С. И. Левченков2, Л. Д. Попов2, В. А. Коган2, Ю. П. Туполова2, Я. В. Зубавичус3, А. Л. Тригуб3, А. В. Солдатов1 1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет 2 Южный федеральный университет, химический факультет 3 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий marina-evsukova@mail.ru, yzubav@gmail.com
Ключевые слова: комплексы меди(II), атомная структура, электронная структура, XANES спектроскопия, магнетохимия
Страницы: 297-306
Атомная структура комплексов меди(II) на основе 1′-фталазинилгидразон диацетилмонооксима исследована на основе анализа спектров рентгеновского поглощения в ближней к краю области (XANES) и магнетохимии. Проведено измерение спектров XANES за K-краем меди в комплексах С24H24N10Cu2O2, С24H24Cu2N10Сl2O2. Выполнены расчеты CuK-XANES спектров исследуемых комплексов для нескольких структурных моделей на основе полнопотенциального метода конечных разностей. Методом низкотемпературной магнетохимии определены параметры магнитного обмена и проведено квантово-химическое моделирование обменного взаимодействия в рамках приближения нарушенной симметрии (″broken symmetry″). На основе совместного анализа спектров XANES и параметров магнитного обмена определены наиболее вероятные модели структуры комплексов С24H24N10Cu2O2 и С24H24Cu2N10Сl2O2.
Б. В. Буквецкий, Т. В. Седакова, А. Г. Мирочник
Институт химии ДВО РАН mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: теллур(IV), комплексные соединения, кристаллическая структура, люминесценция, термохромизм
Страницы: 307-313
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов гексахлоротеллурата(IV) бис-фенантролиния дигидрата (С12Н9N2)2TeBr6·2H2O (a = 7,4846(5), b = 13,792(1), c = 14,532(1) Å, β = 99,857(2)°, пр. гр. Р21/c, Z = 2, dx = 2,259 г/см3). Кристаллическая структура построена из обособленных анионов [TeBr6]2-, катионов фенантролиния (С12Н9N2)+ и молекул воды. Обсуждены электронные и геометрические аспекты, определяющие спектрально-люминесцентные и термохромные свойства комплекса.
А. Н. Устинов, В. Н. Афанасьев
Институт химии растворов РАН vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: изотермическая сжимаемость, адиабатическая сжимаемость, сжимаемость гидратных комплексов, числа сольватации
Страницы: 314-323
В настоящее время широкое распространение получила теория о зависимости чисел сольватации от температуры. Однако в соответствии с нашими работами, числа сольватации не зависят от температуры в условиях до границы полной сольватации. Целью данной работы является устранение этого кажущегося противоречия
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
