Е. А. Кириллова1, Т. С. Юсупов1, М. П. Лебедев2 1Объединенный институт геологии, геофизики и минералогии им. А. А. Трофимука Сибирского отделения РАН, проспект Академика Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) 2Якутский научный центр Сибирского отделения РАН, ул. Петровского, 2, Якутск 677891 (Россия)
Страницы: 175-179
Исследовано влияние механической активации на реакционную способность касситерита при диспергировании его с минералами различной твердости и в присутствии восстановителей. Установлена зависимость степени растворения SnO2 в HCl от твердости добавляемого при измельчении минерала и от окислительно-восстановительной способности используемых реагентов. Определено, что с повышением реакционной способности происходит снижение активационного барьера.
Г. А. Конарбаева
Институт почвоведения и агрохимии Сибирского отделения РАН, ул. Советская, 18, Новосибирск 630099 (Россия) E-mail: soil@issa.nsc. ru
Страницы: 181-192
Исследуется содержание и распределение брома и йода в почвах и природных водах юга Западной Сибири. Обсуждаются вопросы, связанные с закономерностями аккумуляции и миграции галогенов в почвенном профиле, а также с условиями в природных водах, способствующими или препятствующими накоплению в них галогенов.
П. Н. Кузнецов1, Л. И. Кузнецова1, А. М. Жижаев1, Г. Л. Пашков1, В. В. Болдырев2 1Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, ул. К. Маркса, 42, Красноярск 660049 (Россия) E-mail: kuzpn@krsk.info 2Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН, ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск 630128 (Россия) E-mail: boldyrev@nsu.ru
Страницы: 193-199
Изучено влияние механической обработки хорошо окристаллизованного оксида циркония моноклинной модификации в центробежно-планетарной мельнице-активаторе и вибрационной мельнице на характеристики тонкой кристаллической структуры и фазовое превращение в зависимости от среды обработки и механической нагрузки. Установлено, что механическое воздействие в центробежно-планетарной мельнице стимулирует процессы диспергирования, накопления микродеформаций и фазового перехода оксида в тетрагональную форму. Скорость процессов зависит от среды обработки: при механоактивации сухого порошка фазовый переход происходит в течение 15 мин, скорость процесса замедляется в присутствии добавок воды. Обработка в вибрационной мельнице вызывает в основном дробление частиц и накопление микродеформаций. Через 2 ч размер кристаллитов уменьшается до 38 нм, при дальнейшей обработке остается неизменным, происходит постепенное накопление микродеформаций и аморфизация структуры. Через 15 ч доля кристаллической фазы составляла 15 %, образования новых кристаллических фаз не установлено. Формирование метастабильной тетрагональной формы ZrO2 в аппарате-активаторе может быть обусловлено импульсным характером мощных механических воздействий, которые вызывают интенсивное дробление кристаллитов (20 нм) и могут создавать на отдельных участках твердого тела локальные термодинамически и кинетически благоприятные условия для фазового перехода.
Н. И. Мацкевич
Институт неорганической химии им. А. В. Николаева Сибирского отделения РАН, проспект Академика Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) E-mail: nata@casper.che.nsk.su
Страницы: 201-205
Методом калориметрии растворения в 2 М HCl при 323.15 K изучена термохимия реакций разложения твердых растворов Sm1 + xBa2 – xCu3Oy для х = 0–0.8. Получены зависимости энтальпий образования этих соединений от содержания самария. Рассмотрение полученных экспериментальных данных показывает, что фазы Sm1 + xBa2 – xCu3Oy могут распадаться на смеси различных составов как в инертной, так и в кислородной атмосфере. В инертной атмосфере в результате реакций разложения могут образовываться смеси твердых растворов с большим содержанием самария и купрат бария. В атмосфере кислорода возможно разложение как на смеси фаз с бульшим и меньшим содержанием самария, так и на смеси с большим содержанием самария и купрат бария. Высказано предположение о том, что реакции разложения твердых растворов могут привести к росту критического тока. При этом можно допустить, что для образцов, полученных в атмосфере кислорода, в сравнении с синтезированными в инертной атмосфере критический ток будет больше. Результаты полученных термохимических исследований позволят оптимизировать наиболее перспективную и используемую в настоящее время безрастворную технологию получения образцов на основе SmBa2Cu3Oy.
К. Г. Мякишев, В. В. Волков
Институт неорганической химии им. А. В. Николаева Сибирского отделения РАН, проспект Академика Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Страницы: 207-210
Исследованы реакции FeCl3 с MBH4 (M = Li, Na, K), происходящие в процессе механической активации (МА) смесей кристаллических веществ в вакуумной вибрационной мельнице. Установлено, что реакции сопровождаются образованием диборана(6), или B2H6, выходы которого зависят от природы MBH4, мольного отношения реагентов и времени механической активации. При оптимальных условиях выходы B2H6 составляют 81.5, 79.5 и 73.5 % с использованием LiBH4, NaBH4 и KBH4 соответственно. При нагревании смесей FeCl3 с MBH4 без МА реакции протекают с выделением H2 без B2H6.
Д. Рестучча1, A. Френи1, С. Васта1, М. М. Токарев2, Ю. И. Аристов2 1CNR – Istituto di Tecnologie Avanzate per l'Energia "Nicola Giordano", S. Lucia sopra Contesse, 98126 Messina (Italy) E-mail: giovanni.restuccia@itae.cnr.it 2Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения РАН, проспект Лаврентьева 5, 630090 Новосибирск (Россия) E-mail: aristov@catalysis.nsk.su
Страницы: 211-216
Представлены результаты испытаний лабораторного прототипа адсорбционного холодильника на основе экологически чистой рабочей пары "вода – адсорбент ССВ-1К". Адсорбент относится к семейству селективных сорбентов воды и представляет собой мезопористый силикагель КСК, модифицированный хлоридом кальция. Устройство производит холодную воду при температуре 5–10 °С, которая может быть использована в системах кондиционирования воздуха, для хранения продуктов и т. д. В ходе испытания устройства получен высокий холодильный коэффициент (СОР), достигающий 0.6 при низкой температуре десорбции воды (90–95 °С), благодаря чему исследованный адсорбент может стать реальной альтернативой традиционным материалам (силикагель, цеолиты) для использования в экологически чистых адсорбционных системах, использующих низкопотенциальное тепло (T 100 °C).
В. Г. ТОРГОВ1, Р. С. ШУЛЬМАН1, Т. В. УС1, Т. М. КОРДА1, В. А. БАБАИН2, И. В. СМИРНОВ2, А. Ю. ШАДРИН2 1Институт неорганической химии им. А. В. Николаева Сибирского отделения РАН, проспект Академика Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) E-mail: torgov@che.nsk.su 2Радиевый институт им. В. Г. Хлопина, 2-й Муринский пр., 28, Санкт-Петербург 194021 (Россия) E-mail: igor_smirnov@atom.nw.ru
Страницы: 217-224
Применительно к извлечению осколочного рутения исследовано влияние цветных металлов на экстракцию доминируюшей в слабокислых растворах формы рутения [RuNO(NO2)4OH]2- (Aн2-) разнорадикальным фосфиноксидом (L). Обнаружен высокий (n 103) синергетный эффект за счет образования гетерометаллических комплексов [RuNO(NO2)4OHMLm], где M = Zn2+, Cu2+, Co2+, Ni2+ и m = 1-3. Определены константы экстракции этих комплексов и оптимизированы условия их образования и извлечения из нитратных растворов. Экспериментально обоснован подход к разработке способа выделения рутения, включающий переведение различных форм рутения в форму Aн2-нитрованием исходного раствора и экстракцию рутения в форме Ru/M-комплексов. Предложенный способ извлечения рутения успешно апробирован на реальных высокоактивных отходах.
А. Ф. Троянская, Д. П. Мосеева, Н. А. Рубцова
Институт экологических проблем Севера Уральского отделения РАН, Набережная Северной Двины, 23, Архангельск 163060 (Россия) E-mail: troya@atnet.ru
Страницы: 224-231
Рассмотрена проблема загрязнения хлорфенольных биоцидов полихлорированными дибензо-п-диоксинами и дибензофуранами, образующимися в качестве примесей в процессе синтеза препаратов. Приведены результаты определения хлорорганических примесей в отечественном препарате пентахлорфенолята натрия. Показана высокая токсичность препарата, обусловленная содержанием менее хлорированных конгенеров полихлорированных дибензо-п-диоксинов.
Н. В. Чаенко, В. Л. Корниенко, Н. И. Павленко
Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, ул. К. Маркса, 42, Красноярск 660049 (Россия) Е-mail: kvl@icct.ru
Страницы: 233-237
Изучено непрямое окисление малеиновой кислоты реактивом Фентона с электрохимической генерацией пероксида водорода из кислорода в сажевом гидрофобизированном электроде в растворе 1 М Na2SO4. Установлено, что процесс протекает деструктивно через ряд интермедиатов с минерализацией до CO2 и H2O. Среди интермедиатов обнаружены янтарная, яблочная, щавелевая кислоты и ангидриды кетокислот. Скорость минерализации зависит от плотности тока и концентрации ионов Fe2+.
Л. А. ПАСЕЧНИК, С. П. ЯЦЕНКО
Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН, ул. Первомайская, 91, Екатеринбург 620219 (Россия) E-mail: sabirzyanov@ihim.uran.ru
Страницы: 239-241
Описано поведение галлия, алюминия и цинка в процессе реактивной карбонизации щелочных растворов. Показана возможность и изучены условия разделения галлия и цинка, а также концентрирования галлия соосаждением с основным карбонатом алюминия с последующим получением богатых галлатных растворов, свободных от алюминия.