Л.Н. Мазалов1,2,3, Г.И. Семушкина1,3, С.А. Лаврухина1,3, Е.В. Коротаев1,3, Т.В. Басова1, А.И. Боронин4,2, Р.В. Гуляев4 1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск spectroscopy@mail.ru 2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2 3Новосибирский государственный технический университет korotaev@niic.nsc.ru 4Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
Ключевые слова: фталоцианины, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, фотоэлектронная спектроскопия, модель переноса заряда
Страницы: 1074-1083
Проведено комплексное экспериментальное изучение рентгеноэлектронных Cu(2p3/2), Cu(2p1/2) и рентгеновских эмиссионных Kα1,2- и Lα1,2-спектров меди во фталоцианине меди CuPcH16 и его фторзамещенном аналоге CuPcF16. Для интерпретации спектров использовали модель переноса заряда. Показано, что Kα1- и Kα2-линии спин-дублета меди имеют сложную структуру, обусловленную процессами переноса заряда металл—лиганд. Выявлена роль сателлита в формировании эмиссионных линий.
В.П. Королёв
Институт химии растворов РАН им. Г.А. Крестова, Иваново korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, монометилмочевина, 1,3-диметилмочевина, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 1119-1124
Исследованы гидратные числа аминокислоты глицина в растворах веществ, оказывающих различное влияние на структуру воды: мочевины, монометилмочевины и 1,3-диметилмочевины. В 20m растворе мочевины глицин теряет половину гидратной воды, тогда как в 20m растворе диметилмочевины теряется только ее четвертая часть. Постоянство гидратного числа глицина в концентрированных растворах диметилмочевины обусловлено компенсационным эффектом от взаимодействий в тройной и двойной системах.
Определена молекулярная и кристаллическая структура галогензамещенных ацетилацетонатов дифторида бора: 2,2-дифтор-5-хлор-4,6-диметил-1,3,2-диоксаборина (1) и 2,2-дифтор-5-бром-4,6-диметил-1,3,2-диоксаборина (2). В обоих соединениях существует заметное межмолекулярное взаимодействие между атомами фтора и атомами углерода хелатного цикла, а также между атомами фтора и заместителями. Для объяснения выявленных закономерностей упаковки молекул рассчитано распределение зарядов в исследованных хелатах.
Л.А. Глинская1, З.А. Савельева1, С.В. Ларионов1, С.Н. Бизяев2, А.В. Ткачев2 11Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск glinsk@niic.nsc.ru 2Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9
Ключевые слова: комплекс, сольват, цинк(II), бис(ментановый) пропилендиаминодиоксим, структура
Страницы: 1135-1140
Выращены монокристаллы и по данным РСА (150 K, автодифрактометр Bruker X8 Apex CCD, МоKa-излучение) определена кристаллическая структура сольвата — соединения [Zn(НL)Cl]×EtOH. Кристаллы триклинные, размеры элементарной ячейки: a = 7,4755(4), b = 13,9701(11), c = 14,4593(19) Å, α = 82,277(2), β = 75,410(2), γ = 75,356(1)°, пр. гр. Р1. В структуре сольвата содержатся две кристаллографически независимые молекулы комплекса [Zn(НL)Cl] и две некоординированные молекулы этанола. Ионы Zn2+ в каждой молекуле координируют атомы N тетрадентатных хелатообразующих лигандов — анионов НL– и атом Cl. Полиэдры ClN4 — искаженные тетрагональные пирамиды. Молекулы EtOH образуют с молекулами комплексов H-связи, способствующие образованию цепочек вдоль оси х .
Two new malonato-bridged copper(II) complexes of the composition [Cu2(mal)2(datz)2(H2O)]×5H2O (1) and [Cu2(mal)2(atz)2(H2O)]×3H2O (2) (mal = malonate, atz = 4-amino-1,2,4-triazole, datz = 3,5-diamino-1,2,4-triazole) are prepared and characterized by X-ray crystal structure determination and magnetic studies. The environment of each copper atom in 1 and 2 has distorted square pyramidal and octahedral geometries. The intrachain copper-copper separation is 6.305 Å and 3.640 Å across the carboxylates and trizolates bridges respectively for complexes 1 and 2. The magnetic properties of 1 and 2 are investigated in the temperature range 2—300 K. The overall antiferromagnetic behavior is observed in both cases.
К.А. Брылёв
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск brylev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: октаэдрический кластер, рений, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 1154-1158
Калиевые соли халькогидроксидных рениевых кластерных комплексов [Re6Q8(OH)6]4– (Q = S или Se) состава K4[Re6S8(OH)6]×4H2O (1) и K4[Re6Se8(OH)6]×5H2O (2) получены упариванием соответствующих водных сильно щелочных растворов. Строение соединений установлено рентгеноструктурным исследованием монокристаллов. Соединения кристаллизуются в триклинной пространственной группе P1– с параметрами элементарной ячейки: a = 8,408(2), b = 9,096(2), c = 9,222(2) Å, α = 95,110(4), β = 107,085(4), γ = 113,026(4)°, V = 603,5(3) Å 3, Z = 1, dвыч = 4,689 г/см3 (для 1) и a = 8,782(3), b = 9,155(4), c = 9,325(4) Å, α = 105,481(7), β = 109,266(6), γ = 99,104(6)°, V = 656,6(4) Å 3, Z = 1, dвыч = 5,305 г/см3 (для 2).
А.В. Задесенец1,2, И.В. Корольков1, С.А. Громилов1,2 1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск grom@niic.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: рений, платина, термолиз, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ
Страницы: 1159-1163
Определена кристаллическая структура двойной комплексной соли [Pt(NH 3) 5Cl]××[ReCl 6]Cl×H 2O. Кристаллографические характеристики: a = 23,9502(4), b = 7,5963(1), c = 8,9016(2) Å, V = 1619,49(5) Å 3, пр. гр. Pnma, Z = 4, dx = 3,150 г/см 3. Изучена упаковка фрагментов структуры. Показано, что при нагревании соли в атмосфере гелия до 840 °С образуется смесь двух твердых растворов ГЦК Pt0,90Re0,10 и ГПУ Pt0,25Re0,75.
Е.В. Макотченко1,2, И.А. Байдина1, Л.А. Шелудякова1,2 1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск evm@niic.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: золото, этилендиамин, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1164-1170
Получены комплексы (EnH2)[AuCl4]2×2H2O (I) и (EnH2)2[AuCl4]Cl3 (II) (EnH 22+ — дипротонированный этилендиамин), которые охарактеризованы методами элементного, рентгеноструктурного, термогравиметрического анализа, ИК и КР спектроскопии. Для I кристаллы моноклинные, кристаллизуются в пр. гр. P 21/с , a = 7,5870(2), b = 9,5665(2), c = 11,4706(3) Å, β = 107,0480(10)°, V = 795,97(3) Å3, Z = 4. Для II кристаллы ромбические, кристаллизуются в пр. гр. Pnma, a = 12,7088(3), b = 17,7435(5), c = 7,4992(2) Å, V = 1691,06(8) Å3, Z = 8.
О.А. Лодочникова1, Д.Б. Криволапов1, И.А. Литвинов1, Л.З. Латыпова2, Р.М. Хакимов2, А.Р. Курбангалиева2 1Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН, Казань olga@iopc.ru 2Химический институт им. А.М. Бутлерова КФУ, Казань Almira.Kurbangalieva@ksu.ru
Ключевые слова: цис-2,3-дихлор-бут-2-ен-1,4-диол, хиральная кристаллизация, водородные связи, супрамолекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1171-1174
Выполнено рентгеноструктурное исследование цис-2,3-дихлор-бут-2-ен-1,4-диола (3), полученного восстановлением 3,4-дихлор-5-этокси- и 5-изопропокси-2(5Н)-фуранонов алюмогидридом лития. Кристаллы соединения 3 тригональные; a = b = 15,746(9), c = 6,848(4) Å; V = 1470,5(15) Å3, пространственная группа P31, Z = 9 (три независимые молекулы). Независимые молекулы имеют одинаковую плоскую конформацию, а гидроксильные группы отклонены по разные стороны от плоскости кратной связи. Основным супрамолекулярным мотивом в кристалле являются спирали вокруг винтовых осей третьего порядка, соседние спирали связываются водородными связями типа OH…O.
Magnetic resonance imaging (MRI) has become a prominent imaging technique in medicine. Gadolinium-based contrast agents are extensively used to enhance the contrast between normal and diseased tissues through MRI scans. The article illustrates the paramount significance of such contrast agents in MRI applications. Clinically approved contrast agents as well as those in trial period are discussed. Important parameters, i.e. hydration number, rotational correlation time, and mean residence lifetime, influencing the relaxivity (sensitivity) of such agents are described in detail. Various approaches towards relaxivity enhancement are discussed with appropriate examples from the recent literature. A decrease in the Gd-water proton distance results in significant relaxivity enhancement. A comprehensive classification and explanation of Gd3+-based contrast agents are presented. Each class is explained with suitable examples. The stability of contrast agents is dependent on their chemical structure. Future contrast agents need to be tissue specific of high relaxivity, low toxicity, and lower administered dose for in vivo use.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
